Neste trabalho foi proposto um método de análise em fluxo por multicomutação para a determinação de amoxicilina em formulações farmacêuticas. O método proposto é baseado na reação de diazotização da o-nitroanilina com amoxicilina em meio alcalino, produzindo um composto amarelo que foi monitorado em 435 nm. As características do método foram: faixa linear de 25 até 400 mg L-1 de amoxicilina, limite de detecção de 5,1 mg L-1, frequência analítica de 50 determinações por hora e desvio padrão relativo inferior a 3,9% (n = 10) para uma amostra típica de 100 mg L-1 amoxicilina. Para verificar a exatidão do método, as amostras foram analisadas empregando um método independente e aplicando-se o teste-t pareado não houve diferença significativa no nível de confiança de 95%.

A multicommuted flow analysis method for the spectrophotometric determination of amoxicillin in pharmaceutical formulations is reported. The proposed method is based on the reaction of diazotised o-nitroaniline with amoxicillin in an alkaline medium, producing a yellow compound that was monitored at 435 nm. The main features of the method were: a linear relationship with amoxicillin concentration ranging from 25 to 400 mg L-1; a detection limit of 5.1 mg L-1; an analytical throughput of 50 determinations per hour; and a relative standard deviation lower than 3.9% for a typical amoxicillin sample with concentration of 100 mg L-1 (n = 10). To verify the accuracy of the method, samples were also analyzed employing an independent method, and applying the paired t-test to the results no significant difference at the 95% confidence level was observed.

Descreve-se a determinação de ácido giberélico em promotores de crescimento usados na agricultura, por análise de injecção sequencial e detecção potentiométrica. Os detectores potentiométricos com características melhoradas usam uma membrana de PVC preparada com Mn(III)tetrafenilporfirina-Cl ([(Mn(TPP)Cl]). Formularam-se diferentes membranas comparando-se aditivos iónicos com o objectivo de se seleccionar as unidades com as melhores características de declive, tempo de resposta, reprodutibilidade e selectividade. Para fins analíticos foi seleccionada uma membrana com 6% de [(Mn(TPP)Cl], 27% de PVC, 66% de dibutilftalato (DBP), como solvente mediador, e 1% de tetrafenilborato de sódio, como aditivo aniónico. Quando inserido num sistema SIA o eléctrodo tubular apresentava um intervalo de linearidade de 5×10-4 mol L-1 a 8×10-3 mol L-1, declive de -64,5 ± 1,6 mV/dec e melhores coeficientes de selectividade potenciométrica (log Kpot) do que os obtidos com eléctrodos convencionais. Na análise de amostras comercializadas em Portugal obtiveram-se desvios padrão de 0,01 e 0,4 (n= 4) e um ritmo de amostragem de 30 amostras/hora.

This work describes the determination of gibberellic acid in growth promoters formulations used in agriculture by sequential injection analysis and potentiometric detection. The potentiometric detectors with improved characteristics used a PVC membrane prepared with Mn(III)tetraphenylporphyrin-Cl as electroactive specie. Different membranes formulated with several ionic additives were compared in order to select the most suitable one concerning slope, response time, reproducibility and selectivity. A membrane containing 6 wt% of manganese tetraphenylporphyrin-Cl [(Mn(TPP)Cl], 27 wt% of PVC, 66 wt% of dibutylphthalate (DBP), as mediator solvent, and 1 wt% of sodium tetraphenylborate, as anionic additive, was chosen for analytical applications. When coupled to a SIA system the tubular electrode presented a linear range between 5×10-4 mol L-1 and 8×10-3 mol L-1, a slope of -64.5 ± 1.6 mV/dec and lower potentiometric selectivity coefficients (log Kpot) than those obtained with the conventional electrodes. Standard deviation of 0.01 and 0.4 (n= 4) and a sampling rate of 30 samples/hour were obtained in the analysis of real samples.

Este trabalho descreve o uso do método de linearização de Gran em titulações em fluxo monossegmentado com detecção potenciométrica. O programa de controle pode estimar o ponto final após a adição de três ou quatro alíquotas de titulante. Alternativamente, o ponto final da titulação pode ser determinado pelo método da segunda derivada. Neste caso, alíquotas adicionais de titulante são adicionadas até a proximidade do ponto final e três pontos antes e após o ponto estequiométrico são usados para o cálculo de ponto final. O desempenho do sistema foi avaliado pela determinação de cloreto em soluções isotônicas e parenterais. O sistema emprega um eletrodo indicador tubular de Ag2S/AgCl. Uma titulação típica, realizada de acordo com a definição IUPAC, requer apenas 60 mL de amostra e aproximadamente o mesmo volume de titulante (AgNO3). Uma titulação completa pode ser realizada entre 1 e 5 min. Foram obtidas exatidão e precisão (desvio padrão relativo de 10 replicatas) de 2% e 1% para o método de Gran e 1% e 0,5% para o método de Gran associado ao método da segunda derivada, respectivamente. O sistema proposto reduz o tempo para realizar uma titulação, com baixo consumo de amostra e reagente, além de possibilitar uma amostragem automática completa e adição de titulante sem a necessidade de uma etapa de calibração.

An automatic potentiometric monosegmented flow titration procedure based on Gran linearisation approach has been developed. The controlling program can estimate the end point of the titration after the addition of three or four aliquots of titrant. Alternatively, the end point can be determined by the second derivative procedure. In this case, additional volumes of titrant are added until the vicinity of the end point and three points before and after the stoichiometric point are used for end point calculation. The performance of the system was assessed by the determination of chloride in isotonic beverages and parenteral solutions. The system employs a tubular Ag2S/AgCl indicator electrode. A typical titration, performed according to the IUPAC definition, requires only 60 mL of sample and about the same volume of titrant (AgNO3) solution. A complete titration can be carried out in 1 - 5 min. The accuracy and precision (relative standard deviation of ten replicates) are 2% and 1% for the Gran and 1% and 0.5% for the Gran/derivative end point determination procedures, respectively. The proposed system reduces the time to perform a titration, ensuring low sample and reagent consumption, and full automatic sampling and titrant addition in a calibration-free titration protocol.

The work describes a new procedure for cetylpyridinium chloride determination in oral disinfectants, based on a flow-injection system with potentiometric detection. The determination was based on the measurement of picrate concentration decrease as result of ion-pair reaction with the analyte present in the injected sample. In the optimised set-up the sample injection volume was kept at 400 µL and merged downstream with the reagent solution containing 1,0 x10-5 mol/L of picrate adjusted to pH 5.0 with citrate/citric acid buffer. The flow rate was fixed at 8 mL/min and the reactor length at 40 cm. The proposed procedure enables the determination of cetylpyridinium in the analytical range of 5,0x10-6 - 7,5x10-5 mol/L at a sampling rate of 60/h. The results for real samples had a precision better than 3% and were comparable to the labelled values.

Este trabalho descreve um procedimento automático em fluxo monossegmentado para titulação potenciométrica aplicado à determinação de cloreto em leite e vinho. O sistema de fluxo foi desenvolvido com base em uma válvula solenóide de 6 vias, controlada por um microcomputador através de um programa escrito em VisualBasic 3.0. Um eletrodo indicador tubular de Ag2S seletivo a Cl- e um eletrodo de referência convencional de Ag/AgCl foram empregados. Um algoritmo baseado na diferença de potencial entre duas adições subsequentes de titulante foi desenvolvido, possibilitando a determinação do ponto final da titulação em, no máximo, 10 tentativas, com uma precisão melhor que 1,0%. O sistema proposto foi avaliado pela determinação de cloreto em leite e vinho, usando uma solução padrão de AgNO3 como titulante. A exatidão foi avaliada comparando-se os resultados com aqueles obtidos pelo método da AOAC, não sendo encontradas diferenças significativas ao nível de confiança de 95%.

An automated flow potentiometric titration procedure for the determination of chloride in milk and wine exploiting the monosegmented flow approach is described. The flow network was designed based on a six-way solenoid valve, controlled by a microcomputer running software written in VisualBasic 3.0, allowing selection of the titration conditions. An Ag2S tubular electrode selective for Cl- and a conventional Ag/AgCl electrode were employed as indicator and reference, respectively. An algorithm based on the potential difference between two subsequent titrant additions was developed, allowing to reach the end point in less than 10 attempts, with a precision better than 1.0%. The proposed system was evaluated by determining chloride in milk and wine, using a standard AgNO3 solution as titrant. Accuracy was ascertained by comparing the results with those obtained using the AOAC procedure. No significant difference at a 95% confidence level was observed.